乙丙胶化学改性在乙丙胶中加入过氧化物或硫化物,用过氧化物为固化剂时,弹性体与塑化相都会受到不同程度的影响,过氧化物攻击弹性体与聚合物,生成活性基团,导致更多的有效交联,产生分子链段的缠结,缠结越大引起收缩越大。但过氧化物用量必须严格控制,过量会使交联困难,整体冲击强度下降。
三元乙丙胶的接枝反应由于三元乙丙胶不含极性基团,因此与极性聚合物的相容性很差,用高沸点 低毒性的马来酸二丁酯进行熔融接枝,在其烃链上接入极性基团,制得功能化的聚合物,改善了它与含极性基团聚合物的相容性,如在与尼龙的熔融接枝的熔融共混中,通过插在三元乙丙胶主动链上的羧基或酐基基团,与尼龙的端基组份进行反应,提高了结合力。
接枝反应
接枝马来酸酐用马来酸酐接枝氢化共聚物作为熔融混合相的相容剂。用熔融接枝的方法将马来酸酐引入聚烯烃主体作为界面相容剂,马来酸酐接枝量越高,共混物的力学性能越高。
接枝富马酸酯用二 2 乙基 已基富马酸酯,在熔融状态下,由过氧化物引发的自由基反应可以在聚合物上接枝富马酸酯的单体,改善共混体中晶球尺寸。接枝甲基丙烯酸羟乙酯以过氧化物为引发剂,在熔融状态下用甲基丙烯酸羟乙酯接枝聚合物,但要注意控制过氧化物的用量。
接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)之中的环氧基团反应活性高,用其接枝聚合物所得产物可作为聚合物合金体系的优良相容剂。将聚合物、甲基丙烯酸缩水甘油酯及过氧化二异丙苯预先均匀混合,再经熔融挤出造粒接枝。接枝率不随过氧化物的增加而增加,相反随过氧化物的增加会下降。在接枝反应中,加入的苯乙烯基大分子自由基与聚合物的反应要比GMA高。苯乙烯优先接枝到聚合物上形成更加稳定的苯乙烯基大分子自由基,之后GMA参与反应。GMA与苯乙烯基大分子自由基的反应远大于GMA与聚合物的反应速率,因而可提高GMA的接枝率,消耗大量的聚合物的自由基,抑制聚合物的降解。在体系中加入分子中含少量未饱和双键热塑性弹性体(SEBS)或分子内含较多双键亚油酸三甘油酯也能减少降解。
非熔融接枝法将聚合物与氯化苯、过氧化叔丁基氯化溶液、马来酸酐、丙酮进行反应,反应物经大量丙酮清洗、过滤、干燥得到马来酸酐的接枝物。
接枝丙烯酸用微氧化聚合物粉料与丙烯酸反应,制备聚丙烯酸接枝的聚合物,用此聚合物与高岭土复合材料作增容剂时有效地改善了复合物的力学性能,而以甲苯为溶剂时,得到的由甲基丙烯酸接枝的聚合物接枝率可达20%。辐射接枝利用CO60辐射接枝源,将丙烯腈接枝到聚合物上,使用合适的溶剂可使接枝率达到40%以上。
